| Keemilised omadused |
värvitu vedelik |
| Keemilised omadused |
Pikoliinid on värvitud vedelikud. Tugev, ebameeldiv, püridiinitaoline lõhn."Pikoliini" kasutatakse sageli isomeeride seguna. |
| Esinemine |
3-Metüülpüridiin vabaneb fossiilkütuste tootmisel. See tekib koksi tootmise kõrvalsaadusena (Naizer ja Mashek 1974); esineb kivisöe gaasistamise reovees (Giabbai et al 1985); on põhjavee saasteaine maa-aluste kivisöe gaasistamiskohtade läheduses (Stuermer ja Morris 1982); on kivisöetõrva jäätmetega saastunud põhjavee komponent (Pereira et al 1983); ja seda leidub põlevkiviõli reovees (Hawthorne ja Sievers 1984; Hawthorne et al 1985). See moodustub puidu pürolüüsil (Yasuhara ja Sugiura 1987) ning on sigareti (IARC 1986; Sakuma jt 1984) ja marihuaana (Merli jt 1981) suitsu koostisosa. 3-Metüülpüridiin tekib nikotiini termilisel lagunemisel tubaka põletamisel (Schmelz et al 1979). Seda kemikaali leidub ka keedetud kohvis (Sasaki et al 1987) ja mustas tees (Werkoff ja Hubert 1975). 3-Metüülpüridiini on avastatud koos teiste mikrosaasteainetega Barcelona veevarustuses (Rivera et al 1987). Kõrge kemikaalisisaldusega reovee bioloogiliseks puhastamiseks on välja töötatud meetodid (Roubiskova 1986). 3-metüülpüridiini biolagunevust on uuritud erinevates muldades (Sims ja Sommers 1985, 1986). |
| Kasutab |
Kasulik agrokemikaalide eelkäija ja orgaanilise fosfaadi mürgistuse vastumürgid. |
| Kasutab |
lahusti; vaheaine värvi- ja vaigutööstuses; insektitsiidide, veekindlate ainete, niatsiini ja niatsiinamiidi tootmisel. |
| Kasutab |
3-Pikoliini kasutatakse farmaatsia- ja põllumajandustööstuses lähteainena. See toimib 3-tsüanopüridiini, niatsiini, B-vitamiini eelkäijana. See on orgaanilise fosfaadi mürgistuse vastumürk. |
| Definitsioon |
ChEBI: 3-metüülpüridiin on metüülpüridiin, mis on 3. positsioonis metüülrühmaga asendatud püridiin. |
| Tootmismeetodid |
3-metüülpüridiini tootmiseks on kolm peamist meetodit: (1) atseetaldehüüdi ja ammoniaagi aurufaasi reaktsioon formaldehüüdi ja/või metanooliga happelise katalüsaatori (nt Si02A103) juuresolekul; (2) ekstraheerimine luuõlist; (3) luude või kivisöe kuivdestilleerimine (Hawley 1977; Parmeggiani 1983). |
| Üldkirjeldus |
Värvitu magusa lõhnaga vedelik. |
| Õhu ja vee reaktsioonid |
Väga tuleohtlik. Vees lahustuv. |
| Reaktiivsuse profiil |
3-Pikoliin võib reageerida oksüdeerivate materjalidega. Neutraliseerib happeid eksotermilistes reaktsioonides, moodustades soolad ja vesi. Võib olla kokkusobimatu isotsüanaatide, halogeenitud orgaaniliste ainete, peroksiidide, fenoolide (happeliste), epoksiidide, anhüdriidide ja happehalogeniididega. Tuleohtlik gaasiline vesinik võib tekkida kombinatsioonis tugevate redutseerivate ainetega, nagu hüdriidid. |
| Terviseoht |
KAHJULIK allaneelamisel, sissehingamisel või läbi naha imendumisel. Materjal on äärmiselt hävitav limaskestade ja ülemiste hingamisteede kudedele, silmadele ja nahale. Sissehingamine võib lõppeda surmaga spasmi, kõri ja bronhide põletiku, keemilise kopsupõletiku ja kopsuturse tagajärjel. Kokkupuute sümptomiteks võivad olla põletustunne, köha, vilistav hingamine, larüngiit, õhupuudus, peavalu, iiveldus ja oksendamine. |
| Terviseoht |
Püridiini alküülderivaatide põhjustatud mürgistuse kliinilised nähud, sealhulgas kehakaalu langus, kõhulahtisus, nõrkus, ataksia ja teadvusetus (RTECS 1988). Tööstuslike aurudega kokku puutunud 32-aastase mehe mürgitust iseloomustasid unikaalsed autonoomsed häired asteenilisel taustal (angiodüstoonia, kalduvus hüpotooniale ja bradükardiale, pilomotoorse refleksi suurenemine ja termoregulatsiooni häired) ning polüneuriitilised nähtused (Budanova 1973).
58--aastasel mehel, kes puutus tööalaselt kokku 3-metüülpüridiiniga 11 aastat, ilmnes maksa glutamiinpüroviinamari transaminaasi ja glutamiin-oksaloäädikhappe transaminaasi aktiivsuse suurenemine (Caballeria et al 1979). |
| Tuleoht |
Põlemissaaduste erilised ohud: Aurud võivad levida suurel kaugusel süttimis- ja tagasilöögiallikast. Moodustab õhus plahvatusohtlikke segusid. Eraldab tulekahju korral mürgiseid gaase. |
| Süttivus ja plahvatusohtlikkus |
Tuleohtlik |
| Tööstuslikud kasutused |
{{0}}Metüülpüridiini saab kasutada lahustina, vaheühendina värvi- ja vaigutööstuses, insektitsiidide valmistamisel, hüdroisolatsioonivahendina, ravimite sünteesil, kummikiirendajana ja laboratoorse reaktiivina ( Hawley 1977; Windholz et al 1983). Seda kasutatakse ka keemilise vaheühendina niatsiini ja niatsiinamiidi (pellagravastased vitamiinid) tootmisel. USA toodang 1978. aastal oli hinnanguliselt 1.32-2.07xl07kg (HSDB 1988). |
| Ohutusprofiil |
Mürk intravenoosselt ja intraperitoneaalselt. Mõõdukalt mürgine allaneelamisel. Tuleohtlik kuumuse või leegiga kokkupuutel; võib intensiivselt reageerida oksüdeerivate materjalidega. Kuumutamisel lagunemiseni eraldab see mürgiseid NOx aure. |
| Süntees |
Aurufaasi reaktsioonis niklit sisaldava katalüsaatori kohal vesiniku juuresolekul annab 2-metüülglutaronitriil 3-metüülpiperidiini, mis seejärel läbib pallaadiumi-alumiiniumoksiidi dehüdrogeenimise, saades 3-metüülpüridiini:
Üheetapiline gaasifaasiline reaktsioon pallaadiumi sisaldava katalüsaatoriga annab teadaolevalt 3-metüülpüridiini 50% saagisega. |
| Potentsiaalne kokkupuude |
(o-isomeer); Arvatav reproduktiivtoksiline oht, Esmane ärritaja (ilma allergilise reaktsioonita), (m-isomeer): Võimalik kasvajate tekke oht, Esmane ärritaja (ilma allergilise reaktsioonita). Pikoliine kasutatakse vaheühenditena farmaatsiatööstuses, pestitsiidide tootmises; ning värvainete ja kummikemikaalide valmistamisel. Seda kasutatakse ka lahustina. |
| Kantserogeensus |
Ühegi kolme metüülpüridiini kantserogeense potentsiaali hindamiseks imetajatel ei leitud usaldusväärseid uuringuid. Ükski metüülpüridiin ei ole IARC, NTP, OSHA ega ACGIH poolt kantserogeenina loetletud. |
| Ainevahetus |
Metüülpüridiinid võivad imenduda sissehingamisel, allaneelamisel ja kokkupuutel nahaga (Parmeggiana 1983). Rottide 3-metüülpüridiini omastamise protsent suurenes koos annusega; eliminatsioon toimus kahes faasis, mille kestus oli samuti annusest sõltuv (Zharikov ja Titov 1982). Metüülrühma lisamine püridiinile suurendas oluliselt rottide maksa, neerudesse ja ajusse omastamise kiirust (Zharikov et al 1983). Metüülrühma asend mõjutas drastiliselt metüülpüridiinide farmakokineetikat, kusjuures 3-metüülpüridiinil oli pikim bioloogiline poolestusaeg.
N-oksüdatsioon on väike viis 3-metüülpüridiini biotransformatsiooniks, kusjuures annuse biotransformatsioon vastavalt 6,6, 4,2 ja 0,7% eritub ip-ravi saavate hiirte, rottide ja merisigade uriiniga. kemikaali doosid (Gorrod ja Damani 1980). 3-metüülpüridiin-N-oksiidi eritumine uriiniga suurenes pärast hiirte eeltöötlemist fenobarbitaaliga, kuid 3-metüülkolantreen ei avaldanud N-oksiidi eliminatsioonile märgatavat mõju (Gorrod ja Damani 1979a, 1979b). 3-metüülpüridiin-N-oksiidi struktuur on kinnitatud massispektromeetria abil (Cowan et al 1978). |
| Saatmine |
UN2313 pikoliinid, ohuklass: 3; Sildid: 3-Süttiv vedelik. |
| Puhastusmeetodid |
Üldiselt võib kasutada samu puhastusmeetodeid, mida on kirjeldatud 2-metüülpüridiini puhul. Kuid 3-metüülpüridiin sisaldab sageli 4-metüülpüridiini ja 2,6-lutidiini, millest kumbagi ei saa kuivatamise ja fraktsioneerimise või ZnCl2 kompleksi abil rahuldavalt eemaldada. Biddiscombe ja Handley [J Chem Soc 1957 1954] töötlesid pärast aurudestillatsiooni nagu 2-metüülpüridiini puhul jääki uureaga, et eemaldada 2,6-lutidiin, seejärel destilleeriti aseotroopselt äädikhappega ( aseotroopil oli b 114,5o/712 mm) ja aluse kogus 30% NaOH vesilahuse liia lisamisega, kuivatamine tahke NaOH-ga ja ettevaatlikult fraktsioneeriva destilleerimisega. Seejärel destillaat fraktsioneerivalt kristalliseeritakse aeglase osalise külmutamise teel. Alternatiivne ravi [Reithoff et al. Ind Eng Chem (Anal Edn) 18 458 1946] on tooraluse (500 ml) püstjahutiga keetmine 20-24tundi äädikanhüdriidi (125 g) ja ftaalanhüdriidi (125 g) seguga, millele järgneb destilleerimine kuni ftaalanhüdriidini. hakkab üle minema. Destillaati töödeldakse NaOH-ga (250 g 1,5 l vees) ja seejärel destilleeritakse auruga. Tahke NaOH (250 g) lisamine sellele destillaadile (ca 2L) viis 3-metüülpüridiini eraldumiseni, mis eemaldatakse, kuivatatakse (K2CO3, seejärel BaO) ja fraktsionaalselt destilleeritakse. (Tõenäoliselt tuleks kasuks järgnev fraktsionaalne külmutamine.) Vesinikkloriidil on m 85o ja pikraadil m 153o (Me2CO-st, EtOH-st või H2O-st). [Beilstein 20 III/IV 2710, 20/5 V 506.] |
| Kokkusobimatused |
Aurud võivad moodustada õhuga plahvatusohtliku segu. Kokkusobimatu oksüdeerijatega (kloraadid, nitraadid, peroksiidid, permanganaadid, perkloraadid, kloor, broom, fluor jne); kokkupuude võib põhjustada tulekahjusid või plahvatusi. Hoida eemal leeliselistest materjalidest, tugevatest alustest, tugevatest hapetest, oksohapetest, epoksiididest. Reageerib vaske ja selle sulameid. |
